TGA 熱重分析儀選型指南|從失重曲線到含量定量

一個橡膠品管的常見任務:要確認進料橡膠裡的碳黑含量是不是在規格內。把樣品放進 TGA 升溫,得到一條失重曲線——但光看這條曲線,聚合物和碳黑的失重很可能糊在一起,分不出各佔多少。這時候真正解決問題的,不是更貴的儀器,而是一個操作手法:升溫到聚合物裂解完之後,把吹掃氣體從氮氣切換成空氣,碳黑會在含氧環境下燒掉,那一段失重就單獨現形了。一條曲線,因為中途切了一次氣氛,拆出了聚合物、碳黑、無機灰分三種成分的比例。

這就是 TGA 熱重分析儀的價值所在。它的核心動作是「秤重量」,但會不會用它,差別在於懂不懂得判讀失重曲線、懂不懂得用氣氛切換這類手法把資訊一層層拆出來。這篇會把 TGA 的選型邏輯講清楚——從它「會加熱的精密天平」這個本質談起,接著是失重曲線與 DTG 怎麼判讀、氣氛切換怎麼做成分定量、升溫速率與坩堝怎麼配、溫度範圍與爐體配置怎麼選。

TGA 熱重分析儀選型指南封面:多階失重曲線與 DTG 曲線,搭配氣氛切換、坩堝等選型要素
TGA 的核心動作是秤重量——但會不會用它,差別在於懂不懂判讀失重曲線、懂不懂用氣氛切換。

一、TGA 能測什麼:先確認需求落在它的守備範圍

開始談選型之前,先確認方向。TGA 量的是重量變化——樣品在控溫過程中因脫水、揮發、分解、燃燒造成的失重(少數情況也會增重,例如氧化)。從一條 TGA 曲線可以得到分解起始溫度、熱穩定性、各溫度區段的失重比例,進而做成分定量:揮發分、添加劑、聚合物基體、填料與灰分各佔多少,以及含水量。

如果你要的是材料熔化、結晶、玻璃轉移這類相變化的溫度與能量,那是差示掃描量熱儀(DSC)的守備範圍,TGA 量不到——因為這些事件不一定伴隨重量變化。關於 DSC 的選型,可參閱 DSC 差示掃描量熱儀選型指南那篇;關於 DSC 與 TGA 整體怎麼分工,可參閱實驗室熱分析儀器完整指南。確認你的需求確實落在「重量變化、分解、成分定量」這一邊,再往下看 TGA 的選型細節。

二、TGA 的本質是一台「會加熱的精密天平」

選 TGA 之前,先理解它是什麼。TGA 的主體是一台熱天平(thermobalance)——把一台高精密度的天平、一個加熱爐、一套控溫系統組合在一起。樣品放在天平的樣品盤上,在程式控溫下持續記錄重量。理解「它本質是一台天平」這件事,能解釋 TGA 的很多脾氣。

TGA 熱天平構造示意圖:精密天平、加熱爐與控溫系統三個組成部分
理解「TGA 本質是一台天平」,能解釋它的很多脾氣——包括下一張要談的浮力效應。

浮力效應與基線漂移

天平量的是樣品受到的淨向下的力。但爐子在升溫過程中,爐內氣體的密度會隨溫度改變——溫度升高、氣體變稀薄,樣品受到的浮力跟著變化。結果是:就算樣品本身完全沒有失重,天平讀到的重量訊號也會慢慢飄移。這就是浮力效應造成的基線漂移。

處理的方式是做空白測試。用相同的溫度程式、相同的坩堝、相同的氣氛與流速,但不放樣品,先跑一條空白曲線,這條曲線記錄的就是浮力等因素造成的背景訊號;把樣品測試曲線減掉空白曲線,就能降低浮力效應與系統性基線漂移的影響。許多 TGA 的軟體內建這個扣除功能,部分機型也有自動的浮力補償設計。選購時可以留意這部分的便利性。

要提醒的是,空白扣除能改善基線、降低背景漂移,但不是萬能的修正。樣品在升溫過程的噴濺或膨脹、樣品與坩堝的反應、揮發物在低溫處再沉積、氣氛切換瞬間的擾動——這些因素造成的訊號偏差,空白曲線扣不掉,仍要靠方法條件的設計與品管結果(空白、回收率、平行樣品)來判斷。

常見踩坑:把浮力造成的基線漂移誤判成樣品的微量失重,是 TGA 數據判讀的典型錯誤。尤其在分析微量失重、或要看很小的成分比例時,沒做空白校正,幾個百分點的誤差就這樣混進結果裡。養成「比對前先確認對方有沒有做空白扣除」的習慣。

TGA 浮力效應與空白校正概念圖:以空白曲線扣除浮力造成的基線漂移
以相同條件的空白曲線扣除背景漂移,可降低浮力效應對微量失重判讀的影響。

三、失重曲線與 DTG:怎麼一階一階把資訊讀出來

TGA 量測的成果是一條失重曲線——重量(或重量百分比)對溫度作圖。一份成分單純的材料可能只有一兩段失重,一份複合材料則會呈現多階梯狀的下降,每一階對應一個失重事件。會判讀這條曲線,是用好 TGA 的基本功。

失重曲線怎麼讀

從失重曲線可以讀出幾件事:每一階失重的起始溫度(材料開始明顯失重的溫度,是熱穩定性的直接指標)、每一階的失重百分比(對應該段流失的成分),以及最後的殘留量(通常對應不分解的無機成分)。把這些數字對應回材料的組成,就是 TGA 做成分定量的邏輯。

DTG 曲線的作用

當兩個失重事件的溫度靠得很近,失重曲線上的兩階會連在一起,界線變得不明顯。這時候 DTG(微分熱重曲線,把失重曲線對溫度微分)就派上用場。DTG 顯示的是「失重速率」,原本曲線上模糊的轉折,在 DTG 上會表現成清楚的峰——每個峰對應一個失重事件的最大速率溫度。透過 DTG 的峰與谷,可以更明確地把溫度區間切開,也更容易分辨原本疊在一起的失重。

TGA 失重曲線與 DTG 判讀圖:DTG 峰對應各失重階,協助切定量溫度區間
兩個失重階靠太近、在主曲線上糊成一團時,DTG 能把它們分成清楚的峰。

溫度區間怎麼切

成分定量的準確度,很大一部分取決於溫度區間切得準不準。區間切錯了,某一階的失重百分比就會算錯,連帶影響成分比例。DTG 的峰谷是切區間時的重要參考,但不是唯一依據——實務上還要回頭檢查主失重曲線是否進入平台、氣氛是否已穩定、前一段失重是否真正結束,以及該切點是否符合材料組成的化學假設。選購 TGA 時,軟體的 DTG 運算與區間分析功能好不好用,會直接影響日常判讀的效率。

選型建議:評估 TGA 不要只看硬體規格。軟體端的失重曲線分析、DTG 運算、溫度區間設定這些功能,是每天判讀數據都會用到的。挑選時實際操作看看軟體的分析流程順不順手。

四、氣氛切換:TGA 獨有的成分定量手法

TGA 量測時會通入穩定流速的吹掃氣體,控制樣品所處的氣體環境。氣氛的選擇,是 TGA 一個 DSC 沒有的操作維度,也是它做成分定量的重要手法。

惰性氣氛與氧化氣氛

惰性氣氛(最常用氮氣)下,樣品看到的是熱裂解——有機成分在無氧環境下受熱分解。氧化氣氛(空氣或氧氣)下,看到的是氧化燃燒。同一份樣品在不同氣氛下,失重的行為不一樣;選對氣氛,曲線能拆出的資訊就多一層。要補一點:氮氣是最常見的惰性氣氛,但如果樣品在高溫下可能與氮氣反應(例如發生氮化),或方法要求更惰性的條件,就可能改用氬氣。氣氛不只是背景條件,它本身是方法的一部分。

經典案例:碳黑定量

開頭那個橡膠的例子,正是氣氛切換的典型用法。流程是這樣的:先在氮氣下升溫,橡膠的聚合物基體(例如 SBR)會因熱裂解而失重,這一段失重對應聚合物含量;聚合物裂解完之後,把氣氛切換成空氣,原本在氮氣下不會燒的碳黑,現在在含氧環境下燃燒、失重,這一段對應碳黑含量;最後爐內留下的殘留,是不會燃燒的無機填料與灰分。一條曲線、一次升溫、中途切一次氣氛,就把橡膠的三類主要成分拆了出來。

不過這個流程有一個前提:聚合物基體在惰性氣氛下的殘碳行為要先被理解。不是所有聚合物在氮氣裂解後都會乾淨地消失——部分橡膠或含雜原子的高分子,裂解後會留下碳質殘留(char),這些殘留在切換到空氣後也會燃燒,訊號跟碳黑疊在一起。所以碳黑定量不能單看「切氣氛後那一段失重」就當成碳黑含量,還要依材料種類、適用的標準方法、空白或已知配方的樣品來建立判讀規則。氣氛切換提供的是「把成分拆開」的手法,定量要準,仍要回到方法的設計與驗證。

TGA 氣氛切換做碳黑定量流程圖:氮氣下測聚合物、切空氣測碳黑、殘留為無機灰分
典型橡膠配方可用氮氣/空氣切換協助拆分聚合物、碳黑與灰分;若基體會殘碳,需依標準方法或已知配方校正判讀。

採購時要確認的氣路能力

要做這類分析,TGA 的氣路需要支援程式化的氣氛切換——能在設定好的溫度或時間點自動把氮氣切成空氣,而且切換的時間點要能精準控制。如果你的工作會用到氣氛切換做定量,採購時要確認儀器的氣路設計與切換控制能力。

經驗談:氣氛切換的「切換點」要選在前一段失重確實完成之後。切得太早,前一個成分還沒分解完就被下一段蓋過,兩段的定量都會失準。切換點的判斷,會回頭用到 DTG——確認前一個失重峰已經回到基線,再切。

五、升溫速率、樣品量與坩堝:影響結果的操作變數

除了氣氛,還有三個操作變數會直接影響 TGA 曲線的品質。選購時留意儀器支援的選項,使用時把它們固定下來。

升溫速率

升溫速率快,一趟測試省時間,失重訊號在時間軸上比較集中;但代價是解析度變差——兩個溫度相近的失重階容易疊在一起分不開,而且樣品內部來不及達到均勻溫度,失重事件的溫度判讀會偏移。升溫速率慢,剛好相反:相鄰的失重階分得比較開、溫度判讀較穩,但一趟測試的時間拉長。如果你的樣品有多個靠得近的失重事件要分清楚,升溫速率就不能設太快。和許多分析方法一樣,這是一個取捨,不是越快越好。

樣品量

樣品量也是取捨。量太多,樣品內部的溫度梯度變大、分解不均勻,失重階會變得拖沓不清楚;量太少,重量變化的絕對值小,天平訊號的相對誤差變大。同一組要互相比對的實驗,樣品量要盡量一致。

坩堝材質

坩堝(樣品盤)的選擇,要看材質,也要看開口形式。材質方面,氧化鋁陶瓷坩堝耐高溫、適用範圍廣;鉑金坩堝導熱好、易清潔,但要注意某些樣品在高溫下會與鉑金反應或形成合金;鋁質坩堝則只適用於較低的溫度範圍。材質要對應測試溫度與樣品特性。

開口形式也會影響結果。開口坩堝有利於揮發物與分解氣體順利排出,適合多數 TGA 失重分析;加蓋或半封閉設計可以降低樣品噴濺、飛散,但也會改變樣品與氣氛的氣體交換,可能影響分解行為。如果後續要做逸出氣體分析,還要避免坩堝形式讓逸出氣體滯留或在坩堝內二次反應。選購 TGA 時,確認它支援的坩堝材質與形式涵蓋你的樣品類型與溫度需求。

TGA 坩堝材質對照圖:氧化鋁陶瓷、鉑金與鋁質坩堝的適用溫度與注意事項
坩堝材質要對應測試溫度,也要確認樣品會不會跟坩堝起反應。

常見踩坑:拿做某種樣品的坩堝直接套用到另一種樣品,沒考慮樣品會不會跟坩堝材質反應,是實務上會踩到的坑。樣品若會與坩堝起反應,輕則污染坩堝,重則讓失重數據失真。

六、溫度範圍與爐體配置:選型的硬體面

談完操作變數,回到硬體選型。溫度範圍與爐體配置,是 TGA 採購時要確認的兩個硬體面向。

溫度範圍

TGA 的溫度範圍常見可以到上千度。選型時先確認你的失重事件落在哪個溫度帶——有機物的分解多在中溫帶,但如果你要把無機灰分燒乾淨、或分析高溫穩定的材料,就需要夠高的爐體溫度。要做的分析需要多高溫,直接決定了爐體與儀器類型的選擇。

爐體與天平的配置

TGA 的爐體與天平有不同的配置方式——常見的有水平式(天平在爐體側邊),以及垂直式(天平在爐體上方或下方)。不同配置在幾個地方有差異:對浮力效應的敏感程度、把樣品分解產生的逸出氣體掃離樣品區的效率、以及與後續分析儀器接口的方便性。這些差異對一般常規分析的影響未必很大,但如果你有特定需求(例如要做逸出氣體分析),配置就值得納入評估。

TGA 爐體配置對比圖:水平式與垂直式爐體中天平與爐體的相對位置
不同爐體配置在浮力敏感度、逸出氣排除、儀器接口上各有取捨——有特定需求時才需深究。

EGA 逸出氣體分析的接口

樣品在 TGA 升溫過程釋放出來的氣體,本身帶有分解成分的資訊。把這些逸出氣體導入 FTIR 或質譜儀(MS),就能在看失重的同時知道「跑掉的是什麼」——這稱為逸出氣體分析(EGA)。如果你的研究會用到 EGA,這個需求要在採購階段就提出,因為它牽涉爐體設計與儀器之間的接口、氣路相容性,事後加裝往往很麻煩。FTIR 本身的選型可參閱實驗室光譜儀完整選型指南

七、TGA 的校正與資料可信度

TGA 是定量儀器,數據要可信,得靠校正。TGA 的校正同樣有兩個層次,但用的方法和 DSC 不太一樣。

重量校正的部分,用已知質量的校正砝碼確認天平讀數的準確度——這是 TGA 作為一台「精密天平」的基本要求。溫度校正的部分則有個特點:DSC 的溫度校正可以直接依靠標準物質的熔融吸熱峰,TGA 則不是這樣運作。TGA 溫度校正常見的作法之一,是使用具有已知居里點(Curie temperature)的磁性標準物質——某些鐵磁性金屬在特定溫度會失去磁性,在磁場中量測時,這個磁性消失會表現成可辨識的重量訊號變化,這個轉變溫度就能作為溫度校正的基準。部分系統也可能依原廠方法使用其他溫度標準,所以實際的校正程序,仍應依儀器型式與原廠或標準方法的規定執行。除了重量與溫度這兩個層次,前面提到的浮力與空白校正,也是 TGA 數據可信度的一環。

校正不是裝機做一次就結束。校正的週期、校正的紀錄,在有合規需求的場域要制度化;在 GMP、GLP 場域使用 TGA,還會涉及分析儀器確效(IQ/OQ/PQ)的層面。這些安裝環境、校正週期與維護的細節,會在熱分析儀器安裝環境與例行維護指南那篇完整展開,這裡先記住一件事:TGA 的成分定量要準,是靠重量、溫度與空白三方面的校正一起撐起來的。

八、TGA 採購前的確認清單

把前面幾節的重點收斂成一份採購前的確認清單。跟供應商討論前先把這幾項想過一遍,評估會快很多:

  • 溫度範圍:你的失重事件落在哪個溫度帶?要燒無機灰分的話,上限夠不夠?
  • 天平性能與樣品量範圍:不只看靈敏度,也要確認最大樣品量、長時間漂移、基線重現性,以及在高溫與氣氛切換條件下的重量訊號穩定度。
  • 坩堝材質與開口形式:陶瓷、鉑金、鋁等材質要涵蓋你的樣品類型與溫度需求;開口或加蓋形式也要對應樣品反應性與是否做逸出氣體分析。
  • 氣氛切換能力:會用氣氛切換做成分定量嗎?要確認氣路支援程式化切換、切換點能精準控制。
  • 浮力校正與空白扣除:軟體有沒有空白曲線扣除功能?有沒有自動浮力補償?
  • DTG 與區間分析軟體:失重曲線分析、DTG 運算、溫度區間設定順不順手。
  • EGA 接口:未來會接 FTIR 或質譜做逸出氣體分析嗎?要的話確認爐體與接口設計。
  • 爐體配置:水平式或垂直式——多數常規分析影響不大,有特定需求時納入評估。
  • 自動進樣與樣品通量:樣品量大、要連續跑的,自動進樣器值得評估。
  • 軟體與資料合規:GMP/GLP 場域要確認軟體的資料完整性與儀器確效配套。
TGA 採購前確認清單圖:溫度範圍、坩堝材質、氣氛切換、浮力校正等十項評估要點
跟供應商討論前,先把這十項想過一遍,評估會快很多。

常見踩坑:採購 TGA 容易把焦點全放在「最高溫度」這個規格,卻忽略軟體端的失重分析與氣路的氣氛切換能力。對要做成分定量的實驗室來說,這兩項對日常數據品質的影響,往往比最高溫度多衝幾百度更實際。


常見問題 FAQ

TGA 和 DSC 有什麼不同,我該買哪一台?

TGA 量的是重量變化,用來看分解溫度、熱穩定性、揮發分與填料灰分的成分定量、含水量;DSC 量的是熱流,用來看玻璃轉移、熔點、結晶、反應熱。該買哪一台取決於你的分析目的——要的是重量變化與成分定量,選 TGA;要的是相變化與能量,選 DSC。需要兩種資訊交叉判讀的,才需要兩台都有或考慮同步熱分析儀。

TGA 怎麼定量材料裡的碳黑、填料和灰分?

靠失重曲線判讀加上氣氛切換。以橡膠為例:先在氮氣下升溫,聚合物基體熱裂解失重,這段對應聚合物含量;聚合物裂解完後切換成空氣,碳黑在含氧環境下燃燒失重,這段對應碳黑含量;最後爐內殘留的是不燃燒的無機填料與灰分。一條曲線中途切一次氣氛,就能把這幾類成分拆開。要注意部分聚合物在氮氣裂解後會留下碳質殘留(char),切空氣後也會燒掉、訊號與碳黑疊在一起,需依材料種類與標準方法建立判讀規則。

什麼是 DTG 曲線,有什麼用?

DTG 是微分熱重曲線,把失重曲線對溫度微分得到,顯示的是「失重速率」。當兩個失重事件溫度靠得近、在失重曲線上糊成一團時,DTG 會把它們表現成清楚的峰,每個峰對應一個失重事件的最大速率溫度。它的主要用途是幫忙分辨疊在一起的失重、以及切定量用的溫度區間。

TGA 為什麼要做空白校正?浮力是什麼?

TGA 本質是一台會加熱的天平。爐子升溫時,爐內氣體密度隨溫度改變,樣品受到的浮力跟著變——結果就算樣品沒失重,天平訊號也會漂移,這就是浮力造成的基線漂移。空白校正的做法是:用相同的溫度程式、坩堝與氣氛、但不放樣品跑一條空白曲線,再從樣品曲線扣掉它,以降低浮力與系統性漂移的影響。不做空白校正,浮力漂移會被誤判成樣品的微量失重。要注意空白扣除改善背景漂移,但樣品噴濺、坩堝反應、氣氛切換瞬態這類偏差,它扣不掉。

TGA 樣品要放多少量?坩堝材質怎麼選?

樣品量是取捨——太多會讓樣品內部溫度梯度大、分解不均、失重階拖沓;太少則重量變化的絕對值小、相對誤差變大。同一組比對實驗的樣品量要盡量一致。坩堝方面,材質上氧化鋁陶瓷耐高溫、適用廣;鉑金導熱好易清潔,但某些樣品高溫下會與鉑金反應;鋁質坩堝只適用較低溫度。除了材質,開口形式也要看——開口坩堝利於逸出氣體排出,加蓋或半封閉設計可降低樣品噴濺但會改變氣體交換。材質與形式都要對應測試溫度、樣品反應性與是否要做逸出氣體分析。

TGA 的最高溫度規格要怎麼抓?

從你的失重事件落在哪個溫度帶回推。有機物分解多在中溫帶;但如果要把無機灰分燒乾淨、或分析高溫穩定的材料,就需要夠高的爐體溫度。先確認分析需要的溫度範圍,再對應儀器與爐體類型,而不是一味追求最高溫度。

TGA 可以知道失重時跑掉的是什麼分子嗎?

TGA 本身量的是重量變化,能告訴你「什麼溫度失重、失重多少」,但不能單靠 TGA 判定逸出氣體的分子種類。要知道失重時跑掉的是水、溶劑、二氧化碳還是其他分解產物,需要搭配逸出氣體分析(EGA),例如把 TGA 接上 FTIR 或質譜儀。這類聯用牽涉接口、傳輸管路溫度與氣路相容性,如果未來可能有這個需求,要在採購階段就提出。

TGA 要怎麼校正溫度?

TGA 的溫度校正方法跟 DSC 不同——DSC 可以直接依靠標準物質的熔融吸熱峰,TGA 不是這樣運作。TGA 常見作法之一是使用具已知居里點的磁性標準物質:某些鐵磁性金屬在特定溫度失去磁性,在磁場中量測時磁性消失會表現成可辨識的重量訊號變化,這個轉變溫度可作為溫度校正的基準。部分系統也可能依原廠方法使用其他溫度標準,實際程序應依儀器型式與原廠或標準方法的規定執行。重量校正則用已知質量的校正砝碼。

怎麼選 TGA 的供應商?

TGA 的選型牽涉溫度範圍、爐體配置、坩堝材質、氣氛切換、EGA 接口、軟體分析能力、資料合規等多個面向,導入後還有校正、維護、方法建立的長期配套。比起單純比規格表,更值得找的是能從你的樣品類型與分析目的出發、協助釐清這些需求並提供後續配套的合作對象。原拓的定位是跨品牌的科學儀器經理人,可以從方法學需求協助評估,而不是先預設特定型號。


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